Атомэкономный синтез хлорпропенилсульфонов в отсутствии растворителя

19 Sep 2019, 10:45
15m
Панорамный конференц-зал, 6 этаж ()

Панорамный конференц-зал, 6 этаж

Oral Green Chemistry/Зеленая химия Green Chemistry/Зеленая химия

Speaker

Dr Valentina Nikonova (Irkutsk Institute of Chemistry RAS)

Description

С использованием подходов зеленой химии нами предложен метод получения хлорпропенилсульфонов 1, содержащих реакционно-способную хлорпропенильную группу рядом с сульфонильным фрагментом. Синтез целевых продуктов осуществляют действием H2O2 в отсутствии растворителя на доступные хлорпропенилсульфиды 2. Такой подход ранее был применен для получения сульфонов разнообразного строения. Однако наличие хлорпропенильной группы, которая достаточно легко подвергается дегидрохлорированию, существенно расширяет синтетический потенциал получаемых сульфонов, которые ранее таким методом не были получены.

enter image description here

Выход сульфонов составляет 47-94%. Их дегидрохлорирование воздействием раствора КОН в изопропиловом спирте при комнатной температуре приводит к алленилсульфонам 3 (выход ~ 70 %), содержащим реакционно-способную алленильную группу. Проведение дегидрохлорирования в присутствии воды позволяет получить в одну стадию ацетонилсульфоны 4 с выходом 70-76%. Электрофильность углерода карбонильной группы в этих соединениях за счет индукционного влияния сульфонильного фрагмента существенно повышена. В частности, показано, что они легко реагируют с гидроксиламином с образованием соответствующих оксимов 5 – прекурсоров таких важных продуктов, как пирролы.
Сульфонильная группа в органических сульфонах, оказывая сильное индукционное влияние на соседние атомы, способствует протеканию реакций, приводящих к практически важным продуктам. С учетом этого методы синтеза сульфонов постоянно совершенствуются. Тем не менее, большинство из них базируется на окислении соответствующих сульфидов с использованием различных окислителей. Наиболее приемлемым из них является пероксид водорода, применение которого осуществляется обычно в среде растворителей и при введении катализаторов.

Affiliation of speaker Иркутский институт химии им. Фаворского СО РАН
Publication Публикация только в материалах конференции
Position of speaker Научный сотрудник

Primary author

Dr Valentina Nikonova (Irkutsk Institute of Chemistry RAS)

Co-authors

Mr Anvar Kaliev (Irkutsk Institute of Chemistry SB RAS) Prof. Nikolai Korchevin (Irkutsk Institute of Chemistry SB RAS) Dr Igor Rozentsveig (Irkutsk Institute of Chemistry SB RAS)

Presentation Materials

There are no materials yet.